【中国幕墙网】以环氧树脂为主料研制而成的,低粘度建筑结构胶是应用于建筑结构构件,及结构工程中粘接的新型材料。它已广泛应用于建筑结构中,承受较大载荷的各类结构构件的,粘接、加固和补强工程、桥梁工程、飞机跑道、公路修建的补强加固,或者防渗堵漏灌浆等领域,并显示出其诸多优点,如:粘接强度高、耐介质、耐老化性能优良、施工快捷方便、工期短等,具有广阔的发展前景。在胶粘剂的工程应用中,粘接质量受诸多因素的影响,如环境因素、固化工艺参数、被粘物表面处理等,都将影响粘接效果。低粘度结构胶不但面临这些问题,而且由于其粘度低极易流淌造成粘合面缺胶,给施工带来许多困难。从低粘度结构胶的施工角度讲,由于粘度低很容易造成流胶、粘接面缺胶现象,其固化工艺对粘接效果有相当大的影响,稍有变化就会影响到粘接效果。
结构对环氧树脂热行为的影响
(一)引言
先前研究中用含磷固化剂来提高,双酚A型环氧树脂(DGEBA)的阻燃性能。这些固化剂中磷和氮的协同作用能够显著提高,双酚A环氧树脂固化体系的阻燃性。这种氮和磷的协同作用很可能,来源于中间态的P-N键,因为这些中间态键更容易生成磷酸酯产物而非不含氮的磷化物,导致环氧树脂燃烧时碳含量的增大。含磷胺类固化剂固化DGEBA能够800℃下产物的无氧碳含量。然而这种固化体系的开始降解温度有所下降。与酰亚胺官能团共同使用通常,能提高这类固化剂固化环氧树脂的热稳定性。为了提高环氧树脂固化体系的热稳定性,用3-苯胺-二甲基氧化磷(BAP)和芳香族四羧酸二酐合成了含磷氨基-羧基胺类固化剂。
这些氨基-羧基基团在环氧树脂的固化温度(如200℃)下,能够转化成酰亚胺单元。如果BAP中的侧甲基被苯环取代,固化体系的热稳定性将进一步提高。因此,有必要合成多官能度的氨基-酸基胺类固化剂,合成这些固化剂的原材料可以是三苯胺氧化磷(TAP)和1,2,4,5-苯四甲酸二酐(P),4,4’-六氟异丙基二邻苯二甲酸酐(F),3,3’,4,4’一四羧酸二酐二苯甲酮(B)。在下文中以上磷化氨基-酸基胺类固化剂简称为TP,TF和TB。这些磷化胺类固化剂中氨基-酸基基团,在环氧树脂的通常固化温度下(如200℃),能够转化成酰亚胺官能团。
(二)实验部分
1、原材料
双酚A环氧树脂(DGEBA,GradeLY556,环氧当量177,HindustanCibaGeigyLtd.);N,N,-二甲基乙酰胺(DMAc)(CDH);N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)(Merck);4,4’-二氨基二苯磺酰(D),(Fluka);石油醚(S.D.FineChemicals);以上材料使用前未经任何提纯处理。
醋酸酐(BDF)经过蒸馏提纯处理;芳香四羧酸二酐B(Aldrich),F(HoechstChemicals)和P(Flu.ka)通过在醋酸酐中回流并重结晶提纯。含磷胺类固化剂TAP由实验室合成制得。
2、氨基-羧基胺的合成
含磷化胺的氨基-羧基分子链可以通过室温溶液缩聚方法制得。在充分搅拌的三氨基TAP(1.33mol)的DMF溶液中逐滴加入芳香四羧酸二酐P/B/F(1mol)的DMF溶液。滴加完毕后,反应液在室温(30~32℃)下继续搅拌3h。然后溶液在强烈搅拌条件下加入冰水以得到磷化胺的沉淀。将沉淀的固体过滤,用蒸馏水和丙酮洗涤后在真空干燥箱中干燥,得到磷化胺类固化剂。【完】