慧聪化工网讯:随着国内研发和工艺水平的提高,环己酮生产早已不再是各大厂家技术难题,而由于目前下游化纤市场的良好发展,环己酮的产能配套和生产能力再次被更多人提及,下面我们就国内目前主流生产工艺稍作介绍:
按原料分,环己酮生产有苯法和苯酚法之分,而苯法又有环己烷法和环己烯法之分。苯酚法是早期工业化生产方法。该法以镍为催化剂,使苯酚加氢为环己醇,之后在锌催化剂作用下脱氢得到环己酮。这条路线流程较短,所得产品纯度高、质量好,但原料苯酚价格较贵,所以目前国外已很少采用该工艺生产环己酮。不过近几年苯酚产能过剩,苯酚加氢工艺又重新引入关注。
苯加氢制环已烷工艺也有气相法和液相法两种:气相法典型的工艺有UOP法、Arco法、Houdry法等;采用液相苯加氢典型工艺有IFP法、Arosat法和BP法等,以IFP为主导地位。环己烷氧化制环己酮有3种不同工艺,其中钴氧化法是较为普遍采用的工艺。以可溶性钴为催化剂先生成环己酮和环己醇的混合物,即KA油;非催化氧化,先将环己烷氯化为环己基过氧化物,然后催化分解为KA油;硼酸氧化法则将环己烷氧化为环已基硼酸,然后水解为环己醇,之后脱氢得到环己酮。
日本旭化成公司开发的苯部分加氢法是将苯加氢为环已烯,然后水合水环己醇,再脱氢为环己酮。部分加氢以金属钴为主催化剂,通常P/SiO2和Si2O3为载体。铁或锌化物为助催化剂,苯单程转化率为50%以上,环己烯选择性约80%。环己烯水合反应以沸石为催化剂,单程转化率为10%~15%,选择性超过99%。前几年该工艺主要用于己二酸生产,近年越来越多的己内酰胺生产厂家也逐渐开始选择此法。